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        氣體知識

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        三氟溴甲烷《氣體應(yīng)用大全》

        2014-3-6 22:37:09

        0
        1.別名·英文名
        氟里昂R-1381、1301滅火劑、一溴三氟甲烷;Trifluo-romethyl bromide、Monobromotrifluorometane.
        2.用途
        蝕刻、制冷劑、滅火劑、空調(diào)。
        3.制法
        (1)氟仿在400~600℃溫度下在非金屬反應(yīng)器中溴化。
        (2)全氟丙烷在700~1000℃溫度下,在非金屬反應(yīng)器中溴化,生成溴三氟甲烷、溴五氟乙烷和二溴二氟乙烷,然后用精餾法把它們分離。
        (3)C3H3F5的溴化、分離。
        4.理化性質(zhì)
        分子量: 148.910
        熔點(101.325kPa): -167.78℃
        沸點(101.325kPa): -57.75℃
        液體密度(-57.75℃,101.325kPa):1992kg/m3
        氣體密度(25℃,101.325kPa): 6.219kg/m3
        相對密度(氣體,101.325kPa,25℃,空氣=1):5.31
        比容(21.1℃,101.325kPa):0.1623 m3/kg
        氣液容積比(15℃,100kPa): 316 L/L
        臨界溫度: 67.0℃
        臨界壓力: 3964 kPa
        臨界密度: 1343 m3/kg
        壓縮系狁.
        壓力kPa
        溫度 ℃
        100
        500
        1000
        2000
        1 5
        0.9852
        0.9213
        0.8291
        50
        0.9900
        0.9474
        0.8897
        0.751 9
        氣化熱(-57.75,101.325kPa): 121.42 kJ/kg
        比熱容(氣體,101.325kPa,25℃):Cp=474.04 J/(kg·K)
        Cv=418.15 J/(kg·K)
        (液體,0℃):828.43J/(kg·K)
        比熱比(氣體,101.325kPa,25℃):Cp/Cv=1.134
        蒸氣壓(-40℃): 224kPa
        (0℃):850kPa
        (40℃): 2350kPa
        粘度(氣體,101.325kPa,0℃):0.001449mPa·s
        (液體,-40℃):0.32mPa·S
        導(dǎo)熱系數(shù)(氣體,101.325kPa,0℃):0.00175w/(m·K)
        (液體,-40℃):0.0222W/(m·K)
        表面張力(25℃): 5mN/m
        折射率(液體,25℃): 1.238
        毒性級別:0
        易燃性級別:0
        反應(yīng)活性級別:0
        三氟溴甲烷在常溫常壓下為無毒無臭氣體。液化后呈無色透明液體。不燃燒。單獨存在時,在500℃以下穩(wěn)定,在700℃以前的分解率為5%,但是在更高的溫度下分解急劇地進(jìn)行,而到1090℃時分解率可達(dá)60%。如果與金屬、冷凍機(jī)油、水和空氣接觸,則在200~300℃開始分解。在普通狀態(tài)下,對金屬幾乎無影響,但是有水分存在時,對金屬有一些腐蝕性。它完全沒有燃燒和爆炸的危險性,可作為滅火劑。它就是最近新開發(fā)的1301滅火劑,它的滅火性能優(yōu)越于1211等其它滅火劑,是很有發(fā)展前途的滅火劑。三氟溴甲烷在25℃和101.325kPa時在水中的溶解度為0.03%(重量)。它溶于丁烷、苯、甲苯等碳?xì)浠衔?,四氯化碳等氯化物溶劑,乙醇、酮、酯和一些有機(jī)酸。也部分地溶解于制冷工業(yè)用潤滑油。不溶解于正二醇、甘油、酚和蓖麻油。
        5.毒性
        大鼠一吸入:LC502300ppm,15分鐘。*
        大鼠一吸入:LC502480ppm,15分鐘。**
        *:對CF3Br在800℃裂解后的氣體。
        **:對氟化氫的數(shù)據(jù)。
        最高容許濃度:1000ppm(6100mg/m3)
        三氟溴甲烷主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)及心血管系統(tǒng)。人吸入10%/5~16.9%濃度的氣體時,大多數(shù)人有酩酊感及痛覺消失;吸人濃度為20%~25%時,大多數(shù)人知覺喪失。從上面的數(shù)據(jù)中看出,CF3Br在800℃裂解后產(chǎn)生氟化氫等,使其毒性增加。但是在通常使用狀態(tài)下,幾乎不引起窒息、麻醉和肝臟障礙等。盡管如此,要避免直接吸人其蒸氣,以防因缺氧引起窒息。
        6.安全防護(hù)
        在正常條件下大部分常用金屬均可使用,但是在高溫,某些金屬起加速氣體分解的作用,其中以銀、黃銅為最厲害。在高溫可以用因科鎳合金和奧氏體不銹鋼??梢杂镁鬯姆蚁 h(huán)氧樹脂、醋酸纖維,不宜用聚苯乙烯??梢杂梅试硭铰?。
        如前所述,三氟溴甲烷就是1301滅火劑,有關(guān)其滅火方面的性能特點介紹如下。
        1301的滅火機(jī)理還不十分清楚,現(xiàn)在一般認(rèn)為其滅火機(jī)理是燃燒反應(yīng)的化學(xué)抑制作用,也就是阻止燃燒連鎖反應(yīng)的作用(也叫反催化效應(yīng)或負(fù)催化效應(yīng))。即,也就是由CF3Br熱分解產(chǎn)生的溴游離基Br與從碳?xì)浠衔颮-H等的燃燒物中發(fā)生的氫原子H反應(yīng)生成HBr,而這個溴化氫進(jìn)一步與活性O(shè)'H基反應(yīng)生成水和溴游離基Br。在這種循環(huán)反應(yīng)的重復(fù)過程中,把H、O'H、O等的游離基從燃燒物中除掉。這種循環(huán)反應(yīng)一直進(jìn)行到燃燒結(jié)束,即進(jìn)行了滅火。
        氟里昂與其它滅火劑相比,突出的優(yōu)點是使用后對裝置的腐蝕和污染等損傷少,所以,適合于配置有貴重的半導(dǎo)體設(shè)備裝置的凈潔室中的滅火。尤其是1301的性能更為優(yōu)越,它在含水狀態(tài)下也幾乎不腐蝕金屬。下表是一些氟里昂的絕緣性能。
         
        1301
        2402
        1011
        體積電阻率
        (Ωcm)(50Hz)
        69×1012
        1.9×1012
        4×1012
        絕緣破壞電壓
        kV
        32
        (1mm 間隔)
        31.2
        (2.5mm)
        25
        (2.5mm)
        滅火劑對金屬的腐蝕性:
        滅火劑浸泡條件
        金屬板的推定表面腐蝕量(mm)
        浸泡氣體
        浸泡時間
        SUS27
        1 301
        2小時
        0.002
        0.001
        0.007
        滅火后氣體
        12小時
        0.002
        0.001
        0.015
        CO2滅火后氣體
        2小時
        0.007
        0.003
        0.003
        1301產(chǎn)生氣
        12小時
        0.000
        0.000
        0.000
        注:①實驗方法是在容積為21L的玻璃容器中放進(jìn)裝有汽油的表面為1760cm2的燃燒皿和厚0.5mm、表面積40cm2的金屬試片,點火3秒鐘后放出滅火劑,密閉后放置所規(guī)定時間,然后測定了推定表面腐蝕量。②表中的數(shù)據(jù)均為4次實測數(shù)據(jù)的平均值。
        濘油火災(zāi)滅火試驗(汽油量6L)結(jié)果:
         
        1301
        CO2
        滅火對象面積(m2)
        1.13
        1.13
        預(yù)燃燒時間(s)
        30
        30
        滅火時間(s)
        4
        滅不了
        滅火劑用量kg
        0.5
        1.8
        各種滅火劑滅火能力的比較:
        滅火劑
        滅火能力(%)
        氟里昂1301
        100
        氟里昂120l
        67
        化學(xué)干粉
        66
        氟里昂2402
        57
        氟里昂1211
        46
        氟里昂1011
        45
        二氧化碳
        33
        1301熱分解產(chǎn)物的毒性及濃度:
        分解生成物
        暴露15分鐘時的ALC值
        (在空氣中的溶積比)
        ppm
        危險濃度
        (在空氣中的溶積比)
        ppm
        HF
        HBr
        Br2
        COF2
        2500
        4750
        550
        1500
        50~250
        50
        1301的熱分解生成物濃度:
         
        試驗結(jié)果
        放出時間 
        5
        30
        滅火時間 
        4
        10
        分解生成物
        濃度ppm
        HF
        75
        476
        HBr
        31
        110
        Br
        7
        21
        試驗條件:室內(nèi)容積91.2m3,燃燒皿2.35m2,
        滅火劑濃度5%(容積),預(yù)燃時間60秒,
        燃燒物絕緣油20L,汽油1.2L。
        表中ALC為使老鼠在15分鐘死亡的濃度(Approximatelethal concentration)。
        滅火劑的ALC值:
        滅火劑
        ALC
        1301
        1211
        2402
        CO2
        1202
        101l
        1040
        5075mg/l 800000ppm
        2200 324000
        1340 126000
        1180 658000
        470 54000
        340 65000
        180 28000
        氟里昂滅火劑在熱分解時可生成HF、HBr,COF2,Br2等。
        熱分解產(chǎn)物的生成量隨火焰的面積、滅火劑的濃度、接觸火焰的時間、滅火劑的放出時間不同而在很大的范圍內(nèi)變化,試驗中檢測出的有毒氣體濃度為從數(shù)十到數(shù)百個ppm,也就是說比危險濃度小。
        總之,1301滅火劑瞬間滅火能力大,適合初期滅火,其毒性也很低。實際滅火時的濃度更低,在5分鐘以內(nèi)的暴露,可以說對人體沒有影響。但是,在滅火器的噴出口附近溫度很低,要注意,不要受凍傷。
         
         
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